Razões para a lacuna entre a condutividade térmica prática e teórica da cerâmica de nitreto de silício

2026-06-04 - Deixe-me uma mensagem

O nitreto de silício (Si₃N₄) é um material cerâmico estrutural com condutividade térmica intrínseca em torno de 320 W/(m·K), apresentando alta condutividade térmica e excelentes propriedades mecânicas. Graças à sua estabilidade superior à temperatura ambiente, o Si₃N₄ tornou-se um material de embalagem de substrato cerâmico amplamente adotado na moderna indústria de semicondutores. No entanto, existe uma discrepância notável entre a condutividade térmica prática do Si₃N4 e o seu valor teórico. Este artigo explora os principais fatores responsáveis ​​por tal divergência.


1 rede de oxigênio

A condução de calor em Si₃N₄ é predominantemente governada pela transmissão de fônons. Imperfeições da rede, incluindo lacunas, falhas de empilhamento e impurezas intergranulares intensificam o espalhamento de fônons e degradam a condutividade térmica do nitreto de silício.


O oxigênio da rede serve como um fator decisivo que altera a condutividade térmica do Si₃N₄. Depois que os átomos de oxigênio penetram na rede do Si₃N₄, formam-se vagas de silício, encurtando drasticamente o caminho livre médio do fônon e reduzindo a condutividade térmica consequentemente. Para aumentar o desempenho térmico do Si₃N₄, o teor de oxigênio nos pós brutos deve ser minimizado para otimizar a atividade de sinterização, enquanto os tamanhos finos de partículas iniciais são retidos para bloquear a contaminação extra por oxigênio.


Aditivos de sinterização convencionais paraSi₃N₄são outra importante fonte de oxigênio na rede. Esses aditivos formam fases secundárias intergranulares com condutividade térmica geralmente abaixo de 1 W/(m·K) dentro da fase líquida, o que prejudica a condutividade térmica global do Si₃N₄. A pesquisa existente confirma que a adoção de aditivos de sinterização de óxidos de terras raras reduz o teor de oxigênio na rede à medida que o raio iônico dos elementos de terras raras diminui. A sinterização em baixa temperatura é preferida para reduzir os custos de produção de substratos cerâmicos de Si₃N₄, garantindo ao mesmo tempo a densificação total e o tamanho de grão desejável.


Além disso, a adição moderada de pó de carbono redutor suprime a formação de fase secundária e melhora a pureza da rede; carbono livre excessivo deve ser evitado para alcançar condutividade térmica elevada.


2 Estrutura Cristalina do Nitreto de Silício

O nitreto de silício é um composto fortemente covalente com peso molecular de 140,68. Seus dois polimorfos predominantes, α‑Si₃N₄ e β‑Si₃N₄, pertencem ao sistema cristalino hexagonal. Dado que as cerâmicas de Si₃N₄ são comumente sinterizadas acima de 1800 °C, β-Si₃N₄ constitui a fase cristalina dominante em componentes de Si₃N₄ comercialmente disponíveis.


(1) Força motriz para o crescimento de grãos β‑Si₃N₄

O α-Si₃N₄ residual não transformado que permanece durante a transição de fase α-para-β impõe um impacto negativo pronunciado na condutividade térmica. Portanto, a transformação completa de fase de α‑Si₃N₄ para β‑Si₃N₄ é essencial para facilitar a nucleação e o crescimento de grãos de β‑Si₃N₄ para melhorar a condutividade térmica.


(2) Morfologia de grãos β‑Si₃N₄ cultivados

A condutividade térmica aumenta acentuadamente com o aumento do tamanho do grão β‑Si₃N₄, e a duração prolongada do recozimento melhora ainda mais a capacidade de transferência de calor. No entanto, uma vez que os grãos crescem além de uma dimensão crítica, o espessamento adicional dos grãos traz uma melhoria insignificante no desempenho térmico.


3 Densidade Relativa

A densidade relativa exerce uma influência proeminente na condutividade térmica do Si₃N₄. Maior porosidade leva a evidente degradação da condutividade térmica. Em geral, as cerâmicas Si₃N₄ de alta condutividade térmica possuem elevada densidade aparente e difusividade térmica, e os óxidos de terras raras facilitam a fabricação de nitreto de silício totalmente denso. A sinterização em fase líquida é obrigatória para realizar a densificação da cerâmica de nitreto de silício e a densidade final do Si₃N₄varia sob diferentes parâmetros de sinterização e métodos de processamento. Por esta razão, a seleção de técnicas de sinterização apropriadas é crítica para a fabricação de cerâmicas de Si₃N₄ de alta condutividade térmica.




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